DL-苏氨酸 | 80-68-2

中文名称:DL-苏氨酸
英文名称:DL-Threonine
CAS No.:80-68-2
分子式:C4H9NO3 分子量:119.1192
简介
        DL-苏氨酸(DL-Threoine)含半分子结晶水者为无色结晶,229-230℃分解,无臭,味微甜。可用于折分制得L-苏氨酸而配制氨基酸输液和综合氨基酸制剂。
名称和标识符
  • InChIKey:AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N
  • Inchi:1S/C4H9NO3/c1-2(6)3(5)4(7)8/h2-3,6H,5H2,1H3,(H,7,8)
  • SMILES:O([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])(C(=O)O[H])N([H])[H]
  • BRN:1721647
中文别名
  • DL-苏氨酸
  • ( /-)-2-氨基-3-羟基丁酸
  • 2-氨基-3-羟基丁酸
  • DL-苏氨酸 标准品
  • D-苏氨酸
  • 苏氨酸
  • (±)-2-氨基-3-羟基丁酸
  • DL-2-氨基-3-羟基丁酸
  • DL-A-氨基-Β-羟基丁酸
  • DL-α-氨基-β-羟基丁酸
  • DL-羟基丁氨酸
  • DL-异赤丝藻氨基酸
  • 莱菔子炒提取物
  • <small>DL<small>-苏氨酸 (含DL-别苏氨酸)
  • (+/-)-2-氨基-3-羟基丁酸
英文别名
  • 2-Amino-3-hydroxybutanoic acid
  • (+/-)-2-Amino-3-hydroxybutyric acid
  • H-DL-Thr-OH
  • DL-Threoine
  • DL-Threonine (contains DL-Allothreonine)
  • (2S,3R)-2-Amino-3-hydroxybutanoic acid
  • DL-THREONINESUITABLE
  • THREONINE, DL-(RG)
  • allothreonine
  • DL-2-AMino-3-hydroxybutanoic acid
  • DL-Theronine
  • DL-Threonicne
  • DL-Threonin
  • DL-Threonine
  • dl-tthreonine
  • rac-Threonine
  • Radish Seed
  • THREONINE
  • THREONINE,DL
  • H-DL-Thr-OH (contains DL-Allothreonine)
  • Allo-DL-threonine
  • Threonine, DL-
  • DL-2-Amino-3-hydroxybutanoic acid
  • 760PJT2SS0
  • DL-allothreonine
  • AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N
  • DL-allo-Threonine
  • Allothreonine, D-
  • H-DL-allo-Thr-OH
  • [R-(R*,S*)]2-Amino-3-hydroxybutanoic acid
  • WLN: QY1&YZVQ -L
  • Threonine #
  • Butanoic acid, [R-(R*,S*)]-
  • Theronine
  • laevo-
计算特性
  • 精确分子量:119.05800
  • 氢键供体数量:3
  • 氢键受体数量:4
  • 可旋转化学键数量:2
  • 同位素质量:119.058243
  • 重原子数量:8
  • 复杂度:93.3
  • 同位素原子数量:0
  • 确定原子立构中心数量:0
  • 不确定原子立构中心数量:2
  • 确定化学键立构中心数量:0
  • 不确定化学键立构中心数量:0
  • 共价键单元数量:1
  • 疏水参数计算参考值(XlogP):-2.9
  • 互变异构体数量:
  • 表面电荷:0
  • 拓扑分子极性表面积:83.6
实验特性
  • LogP:-0.52060
  • PSA:83.55000
  • Merck:9380
  • 折射率:1.4183 (estimate)
  • 水溶性:200 g/L (25 ºC)
  • 沸点:345.8℃ at 760 mmHg
  • 熔点:244 °C (dec.) (lit.)
  • 闪点:162.9°C
  • 颜色与性状:白色结晶粉末
  • 溶解性:25℃水中溶解度20.1克/100毫升。难溶于甲醇、乙醇(0.07克/100毫升,25℃)、丙酮
  • 酸度系数(pKa):2.09(at 25℃)
  • 密度:1.3126 (rough estimate)
国际标准相关数据
  • EINECS:206292
海关数据
  • 海关编码:29225000
  • 海关数据:

    中国海关编码:

    2922509090

    概述:

    2922509090. 其他氨基醇酚、氨基酸酚及其他含氧基氨基化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:AB. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:30.0%

    申报要素:

    品名, 成分含量, 用途, 乙醇胺及其盐应报明色度, 乙醇胺及其盐应报明包装

    监管条件:

    A.入境货物通关单
    B.出境货物通关单

    检验检疫类别:

    R.进口食品卫生监督检验
    S.出口食品卫生监督检验

    Summary:

    2922509090. other amino-alcohol-phenols, amino-acid-phenols and other amino-compounds with oxygen function. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:30.0%

生产方法和用途
  • 用途:

    L-苏氨酸([72-19-5])为必需氨基酸,DL-苏氨酸的生理效用为L-苏氨酸二分之一,缺乏时易患食欲不振、脂肪肝等症、苏美氨酸在高等动物体内不能合成,必需由体外供给。谷类蛋白质除需补充L-赖氨酸外,其次即为L-苏氨酸。这是由于L-苏氨酸的含量虽较多,但在蛋白质中苏氨酸与肽的结合很难水解。不易消化吸收所致。作为营养增补剂,为发挥最佳使用交果,可与甘氨酸共用于白米,与甘氨酸及缬氨酸共用于小麦粉,与甘氨酸和蛋氨酸共用大麦、燕麦,与甘氨酸和色氨酸共用于玉米。与葡萄共热易产生焦香和巧克力的香味。有增香作用。亦用于折分制得L-苏氨酸而配制氨基酸输液和综合氨基酸制剂。

  • 生产方法:

    一,以巴豆酸为原料合成

    将3L甲醇、640g(2mol)乙酸贡和172g(2mol)巴豆醛加入5L的烧瓶中,搅拌并温热反应液10min至乙酸汞溶解,然后于室温下静置48h。过滤出沉淀,并用600ml甲醇分两次洗涤,晾干得625-650g加成物。将此物溶解于360g(3mol)溴化钾和2L水的溶液中,在光照和搅拌下,于20-40min内滴加320g(2mol)溴、360g(3mol)溴化钾和600mL水的混合液。静置10-15min后亚硫酸氢钠除去过量的溴。将该溶液用300mL乙醚提一次,以除去少量催泪性物质。然后用400mL40%的氢溴酸酸化,再用48L乙醚提取6次。合并乙醚提取液,用少量冷水洗涤,用无水硫酸钠干燥。蒸去乙醚得350-370g2-溴-3-甲氧基丁酸。将上述产品175g和2L浓氨水加入高压釜,在90-100℃下反应6h反应物减压浓缩至浆状,加入水后再减压浓缩至浆状。浆状物加入丙酮中搅匀后放置1-2天,待物料完全结晶。取结晶,并溶于1L-85%-90%的甲酸中。此溶液加热至45℃,在搅拌情况下,10min内加入350g醋酐。反应放热使温度升至70-80℃,保温15min,然后减压蒸发至干。将残留物溶于尽可能少的热水中,然后于冰箱中冷却过夜分离结晶、晾干,用150mL热水重结晶1次,得25g N-甲酰基-O-甲基苏氨酸,母液还可浓缩结晶。将上述产品25g和360mL恒沸氢嗅酸一起加热回流2h。然后减压压缩,并加水溶解所有残留物,再次减压压缩。用450mL无水乙醇溶解胶状残留物,加入过量的浓氨水中和。冷却过夜,滤出结晶,并溶于3倍体积的热水,再加入7倍体积的无水乙醇,冷冻过夜,滤出结晶,用180mL无水乙醇分2次洗涤,再用乙醚洗涤。得苏氨酸18-20g,熔点234-235℃,产率85%-90%。

    二,以甘氨酸为原料合成

    甘氨酸铜与乙醛进行缩合反应生成DL-苏氨酸,该法工艺简单,又可生成较多的苏体,还可与别体分离。有关在甘氨酸(Ⅰ)的水溶液中加入碳酸铜或硫酸铜,使其生成甘氨酸铜(Ⅱ)。在甲醇中和碱性催化剂(如KOH)存在下加入过量的乙醛,使其缩合反应生成苏氨酸铜(Ⅲ)的乙醛加成物。再将苏氨酸铜盐溶于氨水中,利用阳离子交换树脂法脱铜,流出液浓缩后,再加入甲醇,使其析出结晶,然后再以含水甲醇进行重结晶,可得含苏体在90%以上的DL-苏氨酸(Ⅳ)。对氨基酸铜的收率约为60%。

    三,以乙酰乙酸乙酯为原料合成

    乙酰乙酸乙酯(Ⅰ)与苯基叠氮氯作用,得到苯基叠氮乙酰乙酸乙酯(Ⅱ)。然后将其置于乙酸、乙酸酐中,用锌还原α-乙酰氨基乙酰乙酸乙酯(Ⅲ)。再将其以氧化铂为催化剂,加压还原生成α-乙酰氨基-β羟基丁酸乙酯(Ⅳ)。最后将其水解得到产物。此时产物中别体苏氨酸占80%-85%,可将其置于苯中,以(CH3CO)2SOCL2反应,再将得到的产物(Ⅴ)加热水解,即可得83.2%的DL-苏氨酸。总收率约为57.2%.2发酵法以果糖或葡萄糖的氨基酸为培养基。经由大肠杆菌、黄色短杆菌、谷氨酸杆菌或钝齿棒杆菌等诱变而来的苏氨酸产生菌发酵后精制得L-苏氨酸。Mizukami等用KY8366生产菌,在含有12%葡萄糖的2L发酵罐中培养72h,可积累L-苏氨酸28g/L;Furukawa等用H-4290生产菌,在2L发酵罐中连续流加60%的葡萄糖,可积累L-苏氨酸58g/L;Furnckaw等用H-4578生产菌。在2L发酵罐中连续流加60%的葡萄糖,发酵75h产酸率达76g/L;国内张炳荣等用ET-1生产菌,摇瓶生产,产均率为20-25g/L,6000L发酵罐产酸率可达20g/L以上。

参考资料
  • Reaxys RN:1721647
  • Beilstein:1721647