亚磷酸三甲酯的合成主要分直接法和间接法两大类。(1)直接酯化法以有机碱为缚酸剂，由三氯化磷和甲醇在惰性溶剂中进行反应制得。根据缚酸剂的不同，又分为氨法、叔胺一氨法、氨基甲酸铵法等，目前以叔胺一氨法为常用的方法。PCl3+CH3OH+C6H5N(CH3)2[二甲苯]→(CH3O)3P+C6H5N(CH3)2·HClC6H5N(CH3)2·HCl+NH3→C6H5N(CH3)2+NH4Cl以叔胺(如N，N-二甲基苯胺)为缚酸剂，将甲醇和溶剂邻二氯苯按比例混配，搅拌并冷却至5℃以下，滴加三氯化磷(溶于二甲苯中，含量为33％左右)，控制反应温度不超过25℃，并用氨控制pH=6。滴完后用氨中和至pH=8～9，然后真空蒸馏，最终得到亚磷酸三甲酯产品，含量为95%，收率85%(以三氯化磷计)。生成的叔胺盐酸盐用氨解析出，得到副产物氯化铵，经处理可作农用肥料。国内对亚磷酸三甲酯合成工艺进行了许多研究和改进，如安徽省化工研究院开发的新工艺以三乙胺为缚酸剂，液碱为中和剂，在溶剂中直接连续合成。整个工艺(包括合成、水洗、分层、脱水干燥、精馏等工序)均实现连续化，降低了劳动强度，提高了产品质量，具有明显的社会效益和经济效益。(2)间接法(即酯交换法)先由三氯化磷与苯酚进行反应合成亚磷酸三苯酯，再在碱性催化剂存在下与甲醇进行酯交换，得到亚磷酸三甲酯。PCl3+3C6H5OH(过量)→(C6H5O)3P+3HCl(C6H5O)3P+3CH3OH[CH3ONa]→(CH3O)3P+3C6H5OH将三氯化磷与过量苯酚反应，减压脱酚得亚磷酸三苯酯。再将甲醇、亚磷酸三苯酯与催化剂按比例混配，静置8 h后在真空和加热条件下定量连续送入酯交换的乳化塔，塔底用过量甲醇气进行汽提，进一步完成反应并汽提产品。通常从塔顶得到含酯量35％左右的粗酯，底部得到含酚85％的残液。粗酯经过常压蒸馏，从底部得到纯度为95%的亚磷酸三甲酯。此法收率、含量均较高，适于进行连续化大规模生产，但存在酚的污染问题。

1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应，生成亚磷酸三苯酯，然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚，成为成品。原料消耗定额：苯酚（凝固点≥40℃）237kg/t、三氯化磷（96%）1396kg/t、甲醇（98%）855kg/t、甲醇钠（27-31%）83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂，甲醇和三氯化磷在N，N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应，生成亚磷酸三甲酯。再经水洗、脱水、精馏得成品。原料消耗定额：甲醇（95%）1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。

铁桶或塑料桶包装。贮于阴凉干燥仓库。贮存时需用氮气保护，以防自动氧化生成磷酸三甲酯。按有毒化学品规定贮运。